使用设计的流动光反应系统,CHCl3 到 COCl2 的氧化光化学转化在气相中有效发生。 半间歇和连续流动反应系统促进了用于合成氯甲酸酯和碳酸酯(包括聚碳酸酯)的克级光气化反应。 利用这种无需化学试剂、催化剂或溶剂即可在短时间内几乎定量进行的光化学反应,我们成功地展示了无溶剂的连续流动反应,包括 CHCl3 光转化为 COCl2 和碱催化的光气化反应与 N- 甲基咪唑或吡啶,其盐酸盐变成离子液体。
2022-12-07
芳香族-α-酮酰胺是一类有趣的分子。它们具有无数的生物学特性,也经常用作合成杂环支架的构件。在此,我们报道了芳香族-α-酮酰胺的环保合成。它是一种一锅法合成,从烷基芳基/杂芳基乙酸酯 7a-k 开始,分子氧中的各种环状仲胺 8a-c 作为氧化剂,通过重氮安装-氧化-酰胺化在乙酸乙酯作为溶剂中使用 5-6 W 微光化学反应器带有蓝色 LED 灯 (435–445 nm) 到目标化合物。该反应也可以在没有氧化剂的情况下在空气中进行,但这有助于主要形成不需要的 NH 插入产物。在氧气气氛下,此类副产物的形成减少到 10-20%。各种芳香族-α-酮酰胺 10a-x 以中等至高产率合成。对照实验为转化机制提供了合理的依据。该协议可以按克级放大。
2022-09-22
近日,宾夕法尼亚大学Gary A. Molander教授课题组在Nature Chemistry上发表了题为“Exploiting the sp2 character of bicyclo[1.1.1]pentyl radicals in the transition-metal-free multi-component difunctionalization of [1.1.1]propella
2022-09-02
自由基阳离子引发的富电子烯烃二聚反应是合成环丁烷的一种便捷方法。 通过将有机光氧化还原催化和连续流动技术相结合,进行了分批与连续流动研究,为生成重要的咔唑环丁烷材料二聚体 1,2-反式-二咔唑环丁烷 (t-DCzCB) 提供了一条方便的合成路线,仅使用 0.1 mol % 的有机光氧化还原剂 催化剂。 探索了该方法的范围,提供了一类新的功能材料,以及苯乙烯基木脂素二聚天然产物的改进合成路线。 在连续流动条件下,可以以更高的化学产率分离环丁烷二聚体,并且与传统的间歇反应条件相比,反应时间显着缩短。
2022-09-01
在过去的几年里,生物催化界有两个领域经历了惊人的增长:光生物催化和流动技术在催化过程中的应用。生物催化和连续流动化学的结合已经取得了良好的效果,由于其一些重要特性,例如出色的温度控制、高表面积体积比和良好的质量,提高了多个过程的效率和生产率等。
2022-08-18
劳拉西泮(Lorazepam)是一种广泛使用的镇静剂,出现在世界卫生组织的基本药物清单中,经常出现短缺。 使用涉及路线探索、高通量实验和杂质分析的工作流程来开发最佳序列,我们报告了一种用于流式合成劳拉西泮的新型 5 步路线。 这五个步骤包括 N-酰化(N-acylation)、二氮杂环闭合(diazepine ring closure)、亚胺 N-氧化(imine N-oxidation)、Polonovski 型重排和酯水解得到劳拉西泮。
2022-08-17
开发了一种以两步伸缩形式连续流动生成硫代吗啉的程序。关键步骤是半胱胺盐酸盐和氯乙烯作为低成本起始材料的光化学硫醇-烯反应。该反应可以在高浓度 (4 M) 条件下使用少量 (0.1-0.5 mol%) 的 9-fluorenone作为光催化剂进行,从而产生相应的定量产率的half-mustard中间体。随后通过碱介导的环化获得硫代吗啉。通过进行 7 小时(总停留时间 40 分钟)的反应,通过蒸馏分离所需的硫代吗啉,证明了该方法的稳健性。
2022-08-08