研究人员已经开发出一种稳健的连续流动工艺,用于多种伯醇和仲醇的选择性氧化。 该过程使用催化量的TEMPO以及 NaBr/NaOCl 作为简单且经济高效的氧化剂系统。 在整个研究中,对停留时间、反应器类型和温度等关键参数进行了评估,以获得有效的反应条件,从而在较短的停留时间内以高化学产率生产各种醛和酮。 一项探索性研究还展示了将基于流动的氧化与连续萃取分离相结合的可行性,方法是将环丁酮转化为其亚硫酸氢盐加合物,从而允许与剩余起始材料和其他产品进行相分离。 此外,通过使用相同的流程设置进行多克规模的反应来试验工艺的适用性和可扩展性。 这样可以连续氧化50克苯丙氨酸(Phenprobamate),并放大三氟甲基化恶唑结构单元和 HIV 药物马拉维若(maraviroc)的前体。
2023-09-13
反应机制主要通过顺序电子/质子转移而并非氢原子转移HAT, 其关键的反应中间体为三氟乙酸酯。主要反应过程如下:含苄基C(sp3)–H底物在阳极发生氧化去质子化,生成苄基自由基,其进一步氧化生成苄基碳正离子,与三氟乙酸盐反应生成三氟乙酸酯,最终的苄醇产品通过水处理过程中酯的水解获得。
2023-09-06
传统的从二甲基亚砜(DMSO)中批量生产甲基砜(MSM)的过程具有高度放热性,存在严重的安全隐患。在这项工作中,我们提出了一种使用微通道反应器的连续流合成策略,以提高工业规模MSM生产的安全性和效率。
2023-08-20
可见光光催化已成为有机合成中的强大工具,它使用光子作为无痕、可持续的试剂。该领域的大多数活动都集中在通过常见的光氧化还原开发新反应,但最近一些令人兴奋的新概念和策略进入了鲜为人知的领域。我们调查了能够使用更长波长的方法,并表明光子的波长和强度是重要参数,可以调节光催化剂的反应性以控制或改变化学反应的选择性。此外,我们讨论了最近替代强还原剂的努力,如元素锂和钠,通过光和技术领域的进步。
2022-04-19
已知单线态氧 ( 1 O 2 ) 更具反应性。1 O 2可以原位产生,能量从光敏剂转移到三线态氧,尽管也描述了在没有光的情况下的其他可能性。尽管成本低且原子经济性高,但单线态氧在工业中的使用并不广泛,主要是因为相关的安全问题和短寿命。这些具体问题可以通过使用流动技术来克服。考虑到与安全处理气态氧相关的技术挑战,许多关于开发高效双相氧的研究已被报道甚至是三相流态。光催化剂浓度也是一个需要考虑的重要变量,不仅因为它在工业流程设置中具有相关后果,不仅出于经济原因,而且还因为它可能影响下游净化过程。
2022-02-28
在过去的十年中,光化学,尤其是光催化作为一种变革性的合成方法被有机化学界所接受,从而可以开发出新的和以前难以捉摸的合成方法。在这些方法中,有机分子和光催化剂可以利用光能达到激发态最终导致新的化学键。许多最近开发的方法在非常温和的反应条件下(即在室温下,使用可见光,避免有毒和有害试剂)下操作,从而提供出色的官能团耐受性。因此,光化学和光催化已与其他催化平台无缝融合,例如过渡金属催化,生物催化,对映选
2022-02-22