阳极氧化两步连续流合成六元环碘鎓盐

开发了用于生成六元二芳基碘鎓盐的多步连续流动程序。 这是现有批处理方法在可扩展性和原子经济性方面的重大改进。 该方法在类似Friedel-Crafts烷基化中使用易于获得的乙酸苄酯，而随后的阳极氧化环化直接生成相应的环状碘鎓盐。

高价碘化合物 (HVI) 是合成化学家公认的试剂。 它们被描述为危险过渡金属的替代品。 这是由于它们在亲电子基团转移 、光催化或有机催化中具有很强的反应性，并且可用作天然产物合成的构建模块。 HVI 的一个子类是二芳基碘盐 (DIS)，它已在金属催化和无金属反应中用作通用亲电子芳基化试剂。 相应的环状二芳基碘盐 (CDIS) 也被研究为合成较大二芳基分子、（杂）芳香族三环系统或新芳基部分的有用构建单元。 大多数生成 DIS 的方法都利用碘芳烃作为起始材料。 在这些一锅法过程中，碘芳烃在氧化酸性条件下与亲核芳烃反应。CDIS 的合成更具挑战性，因为芳烃部分必须在环化之前与碘芳烃共价连接。 最近，我们发表了两种描述碳桥和杂原子桥 CDIS 生成的新方法。 在此，我们通过 Brønsted 酸介导的 Friedel-Crafts 反应改进了碘芳烃的形成，然后进行氧化环化以形成所需的 CDIS 1（方案 1，A）。 这种一锅法以邻碘化苯甲醇为起始原料。 它允许访问各种原本繁琐的方法，以便在短时间内稳健地合成 CDIS。 一个显着的缺点仍然是使用化学计量的化学氧化剂，这降低了原子经济性并且需要额外的后处理程序。 一种可能的解决方案是碘芳烃的阳极氧化，因为电化学是一种非常经济的工具，可以避免使用化学氧化剂来合成高价碘试剂。 碘芳烃是电池内或电池外电化学过程中合适且成熟的介体。

方案1:acyclic (DIS) 和cyclic (CDIS) 二芳基碘鎓盐的合成。

关键词：电化学;碘;氧化;超价化合物;流动化学

Two-Step Continuous-Flow Synthesis of 6-Membered Cyclic Iodonium Salts via Anodic Oxidation

https://doi.org/10.26434/chemrxiv-2022-9q4px