连续流合成：锂化反应
2024-04-26 11:16:51
锂化反应是最通用的合成方法之一，其基于合适的有机前体的金属化，能够实现各种后续转化。 尽管这些反应在学术界和工业界具有价值，但由于在生成这些高能中间体时会产生相关的放热，锂化非常具有挑战性。当扩展这些过程时会出现进一步的挑战，因为混合不充分可能导致只能在低温条件下控制的副反应。因此，连续流动处理是锂化的宝贵工具，因为改进的传热和传质可以缓解这些问题。 此外，时空控制还允许化学家执行在批量模式下不可能实现的高选择性锂化，这导致了描述这些独特的基于流动的锂化过程的术语“闪速化学”的创造。与锂化反应类似，类似的优点也已被报道。 镁化反应以及有机钠和有机钾物质的产生和使用。
在过去的十年里，基于流动的有效和创新的锂化反应的例子稳步增加。 Ley小组于 2014 年发表了一个早期例子，通过利用温度和停留时间的精确控制来探索新的反应性。 这项研究报告了二溴甲烷在流动模式下的锂化，由于这种中间体的分解，这在批量生产中具有挑战性。 由此将锂化二溴甲基物质添加到几种酯中，以高产率提供所得的酮产物。 值得注意的是，对于带有酸性 α-质子的底物，这种流动方法允许新的反应模式，因为可以避免竞争性烯醇化反应。
流动中锂化二溴甲基物质的产生和使用
间-和对-碘苯基异硫氰酸酯与苯基锂的锂化
利用邻位锂化芳基苄基醚的流程方案
通过精确的停留时间控制区域选择性流动合成α-功能化二苯乙烯
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