新闻资讯

  • 流动光化学:Si-H 活化

    有机硅烷在药物化学和材料科学中是有用的功能。硅中心自由基可以通过氢原子转移 (HAT) 以一种直接的策略来激活氢化硅 (Si-H),通过以下任一方式产生:(i) 直接 HAT 催化,(ii) 间接 HAT 事件(iii) )质子耦合电子转移(PCET)。

    2022-03-08

  • 连续流动光化学提高产品选择性Flow-Selective Transformations

    ishiyama 等人报道了从硝基苯选择性合成偶氮苯。通过在连续流动条件下的可见光照射(方案 186)。有趣的是,当反应分批进行时,硝基苯与曙红 Y 和三乙醇胺与绿色 LED(525 nm)的光还原主要导致苯胺(19% 产率)和其他还原中间体(亚硝基苯和苯基)的形成羟胺)照射 24 小时后。然而,当使用 PTFE 毛细管(1 mm ID,2.36 mL 体积)将相同的反应转化为连续流动时,得到 7

    2022-03-07

  • 有机合成光化学的技术创新九:流动光化学 -多步合成(Multistep Synthesis)

    在完成绿脓素(pyocyanin)的四步合成中,Baxendale 等人合成的关键最后一步利用连续流动光催化,使他们能够轻松生产克级绿脓素(方案 184)。最后一步包括甲基化盐的光氧化以产生绿脓素,并在 FEP 毛细管反应器(10 mL 体积)中进行,该反应器用配备蓝色波长滤光片 (λmax = 380) 的 100 W 低压汞灯照射纳米)。系统保持在 50 °C 和 100 psi (6.9 b

    2022-03-07

  • 有机合成光化学的技术创新八:流动光化学 -O2氧化

    Alemán、Cabrera 和同事使用 Pt(II) 配合物作为连续流动的光催化剂,研究了可见光介导的硫化物氧化为亚砜(方案 181)。反应首先分批进行,以评估最佳溶剂和铂催化剂与 EtOH/水 (9:1) 进行反应,使用 Pt(II) 在照射 10 小时(CFL,23 W)后提供定量产率方案 181 中概述的复合物。随后是 10 个示例中的小底物范围,产率为 62-98%。在此之后,将反应转化

    2022-03-05

  • 有机合成光化学的技术创新七:流动光化学 -光脱羧和-羧化(Photodecarboxylations and -carboxylations)

    从羧酸中光化学挤出 CO2 是化学和区域选择性功能化反应的有效策略。这部分是由于与气态 CO2 的释放相关的巨大驱动力。 另一方面,在有用化学品的合成中使用 CO2 作为 C1 结构单元为安装羧酸官能团提供了令人兴奋的机会。

    2022-03-04

  • 有机合成光化学的技术创新六:流动光化学 -(去)卤化((De)Halogenation)

    氟的特点是元素周期表的电负性最高。出于这个原因,材料和药物化学家使用这种元素来调节新药的亲脂性和生物利用度并调整聚合物的性质。在牢记氟对环境和人类健康的影响的同时,开发更新和更环保的(脱)氟化方法以及氟烷基化程序非常重要,特别是基于后期功能化方法。在这种情况下,光化学可以被认为是一个关键策略。此外,流动技术和氟化学的结合为更轻松、更快速的自动化提供了机会,因为19^F 是快速 NMR 分析的理想选择。

    2022-03-02

  • 有机合成光化学的技术创新五:流动光化学 -光裂解和光脱保护(Photocleavage and Photodeprotection)

    保护基团在合成有机化学领域,特别是在复杂生物活性分子的全合成中具有不可估量的重要性。 理想的保护基团应具有两个特性:(1) 保护敏感官能团在随后的母体分子修饰过程中免受不希望的反应, (2) 以高产率和选择性安装和去除它。 光裂解是官能团去保护的理想策略,因为它通常与更传统的热或酸碱型去保护策略正交。

    2022-03-01

  • 有机合成光化学的技术创新四:流动光化学 -单线态氧介导的氧化(Singlet Oxygen-Mediated Oxidations)

    已知单线态氧 ( 1 O 2 ) 更具反应性。1 O 2可以原位产生,能量从光敏剂转移到三线态氧,尽管也描述了在没有光的情况下的其他可能性。尽管成本低且原子经济性高,但单线态氧在工业中的使用并不广泛,主要是因为相关的安全问题和短寿命。这些具体问题可以通过使用流动技术来克服。考虑到与安全处理气态氧相关的技术挑战,许多关于开发高效双相氧的研究已被报道甚至是三相流态。光催化剂浓度也是一个需要考虑的重要变量,不仅因为它在工业流程设置中具有相关后果,不仅出于经济原因,而且还因为它可能影响下游净化过程。

    2022-02-28

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