用于多种有机反应的光气和 Vilsmeier 试剂 (VR) 在空气中不稳定。 光气还具有极高的毒性。 它们的安全使用,特别是在工业中,是流动有机合成中的一个重要问题。 本研究报告了用氯仿(CHCl3)的流动光化学氧化产生的光气(COCl2)流动合成酰氯和VR。 该系统适用于酯类、羧酸酐类、酰胺类、芳醛前体、β-氯丙烯醛前体的连续流合成。 流动反应系统中的密闭空间有利于安全有效地将CHCl3转化为COCl2和DMF转化为VR,以及随后的羧酸氯化、芳香族化合物的甲酰化以及乙酰基与VR的氯化和甲酰化。
2023-09-18
研究人员已经开发出一种稳健的连续流动工艺,用于多种伯醇和仲醇的选择性氧化。 该过程使用催化量的TEMPO以及 NaBr/NaOCl 作为简单且经济高效的氧化剂系统。 在整个研究中,对停留时间、反应器类型和温度等关键参数进行了评估,以获得有效的反应条件,从而在较短的停留时间内以高化学产率生产各种醛和酮。 一项探索性研究还展示了将基于流动的氧化与连续萃取分离相结合的可行性,方法是将环丁酮转化为其亚硫酸氢盐加合物,从而允许与剩余起始材料和其他产品进行相分离。 此外,通过使用相同的流程设置进行多克规模的反应来试验工艺的适用性和可扩展性。 这样可以连续氧化50克苯丙氨酸(Phenprobamate),并放大三氟甲基化恶唑结构单元和 HIV 药物马拉维若(maraviroc)的前体。
2023-09-13
利用连续流技术的优势,通过未充分利用的Baldwin重排,开发了一种连续流合成氮丙啶(aziridines)的方法,在5-10分钟的停留时间内,得到了比相应的间歇工艺更高的收率、非对映选择性和吞吐量,具有更大的官能团耐受性的氮丙啶(aziridines)库。所选择的溶剂(即MeCN)起着至关重要的作用,因为它允许持续高的非对异选择性,并且能够将反应混合物过热(高于大气沸点约50°C),从而实现更快的反应速率、更高的收率和最小化的产物分解,这是该流动过程的特征。
2023-09-12
通过以1-十四(碳)烯为主要原料,并成功实施微反应微型中试平台,实现了烯烃磺酸盐的连续合成。 值得注意的是,水解后,我们获得了超过 90% 的活性物质含量。
2023-09-07
为了提高核裂变的可持续性,湿法冶金后处理提供了从乏燃料(辐照核燃料)中回收有价值且麻烦的放射性核元素的能力。 这些技术严重依赖于 DEHiBA(N,N-di-(2-ethylhexyl)isobutyramide)等专用有机配体来选择性提取f区元素,然后进行回收。
2023-09-06
反应机制主要通过顺序电子/质子转移而并非氢原子转移HAT, 其关键的反应中间体为三氟乙酸酯。主要反应过程如下:含苄基C(sp3)–H底物在阳极发生氧化去质子化,生成苄基自由基,其进一步氧化生成苄基碳正离子,与三氟乙酸盐反应生成三氟乙酸酯,最终的苄醇产品通过水处理过程中酯的水解获得。
2023-09-06
研究人员开发了高稳定性、高活性的氢气氧化催化剂,极大提高了流动电解池的运行稳定性,并且解决了反应物传质限制的问题。在常温、常压的条件下,通过氮气还原和氢气氧化耦合,实现了连续化的电化学合成氨,最终产氨的法拉第效率高达 61%。
2023-09-05
开发了用于生成六元二芳基碘鎓盐的多步连续流动程序。 这是现有批处理方法在可扩展性和原子经济性方面的重大改进。 该方法在类似Friedel-Crafts烷基化中使用易于获得的乙酸苄酯,而随后的阳极氧化环化直接生成相应的环状碘鎓盐。
2023-09-04