可见光光催化已成为有机合成中的强大工具,它使用光子作为无痕、可持续的试剂。该领域的大多数活动都集中在通过常见的光氧化还原开发新反应,但最近一些令人兴奋的新概念和策略进入了鲜为人知的领域。我们调查了能够使用更长波长的方法,并表明光子的波长和强度是重要参数,可以调节光催化剂的反应性以控制或改变化学反应的选择性。此外,我们讨论了最近替代强还原剂的努力,如元素锂和钠,通过光和技术领域的进步。
2022-04-19
一种快速、可放大的TBADT催化的C(sp3)-H键胺化方法,该方法可用于进一步合成(带保护的)肼、吡唑、酞嗪酮和胺。借助配备高功率LED的连续流动光反应器,可同时满足实验室研究(∼2mmol)和工业生产(>2kg/day)。作者希望该工作可以激发其他研究人员将有机合成方法学和化学工程原理相结合,实现从实验室研发到工厂放大应用的快速转变。
2022-04-16
以均三甲苯为起始材料研究了阿那曲唑中间体的连续流动合成。阿那曲唑是一种用于治疗乳腺癌的重要药物。第一步,用N-溴代丁二酰亚胺溴化均三甲苯,得到3,5-双(溴甲基)甲苯。由于两种副产物的形成,选择性成为一个问题;即1,3,5-三(溴甲基)苯(三溴化副产物)和1-(溴甲基)-3,5-二甲基苯(一溴化副产物)。由于可以在流动化学系统中更精确地控制反应参数,我们能够优化所需产物 3,5-双(溴甲基)甲苯的形成。
2022-03-26
已知单线态氧 ( 1 O 2 ) 更具反应性。1 O 2可以原位产生,能量从光敏剂转移到三线态氧,尽管也描述了在没有光的情况下的其他可能性。尽管成本低且原子经济性高,但单线态氧在工业中的使用并不广泛,主要是因为相关的安全问题和短寿命。这些具体问题可以通过使用流动技术来克服。考虑到与安全处理气态氧相关的技术挑战,许多关于开发高效双相氧的研究已被报道甚至是三相流态。光催化剂浓度也是一个需要考虑的重要变量,不仅因为它在工业流程设置中具有相关后果,不仅出于经济原因,而且还因为它可能影响下游净化过程。
2022-02-28
光环化(Photocyclizations)可以从通常简单的起始材料中快速获得复杂的碳环和杂环。最近已证明其在具有复杂环结构的几种天然产物的全合成中的实用性。流动光反应器中通过对反应条件进行重新优化,后一种化合物可以获得更高的产率。流动光化学方法与先前报道的批处理方法相比具有更大的便利性和更好的可扩展性。
2022-02-26
的吸收可以提供有机底物异构化所需的能量。这可以应用于有机合成,将化合物转化为其几何或结构异构体。由于光异构化的简单质量平衡,这些反应通常用于验证新型微反应器设计,或进行反应堆表征实验,例如可见光测光法。
2022-02-25
光环加成反应是最古老的光化学转化之一。然而,直到今天,它仍然是最受欢迎的,这一点从越来越多的关于该主题的出版物中可以看出。其受欢迎的原因之一是光环加成以原子效率的方式快速获得复杂的碳环和杂环,例如环丁烷和氧杂环丁烷,这是使用传统合成方法难以实现的。例如,在药物化学中,有机分子的三维特征通常一步增加对于新候选药物的产生尤其重要。
2022-02-24
在过去的十年中,光化学,尤其是光催化作为一种变革性的合成方法被有机化学界所接受,从而可以开发出新的和以前难以捉摸的合成方法。在这些方法中,有机分子和光催化剂可以利用光能达到激发态最终导致新的化学键。许多最近开发的方法在非常温和的反应条件下(即在室温下,使用可见光,避免有毒和有害试剂)下操作,从而提供出色的官能团耐受性。因此,光化学和光催化已与其他催化平台无缝融合,例如过渡金属催化,生物催化,对映选
2022-02-22