使用小型连续流动系统可以有效利用高反应性中间体。 通过将高质量和热传递相结合,除了提高光化学反应的效率外,流动化学还提供了获得以前未描述的反应性的途径。 这提供了进入以前无法获得的化学空间并加速发现新反应的机会。 虽然本文描述的一些领域仍然不发达,特别是氮烯的使用,但流动方法的发展可能会加速它们的广泛使用并推动该领域的新创新。
2022-06-17
可见光光催化已成为有机合成中的强大工具,它使用光子作为无痕、可持续的试剂。该领域的大多数活动都集中在通过常见的光氧化还原开发新反应,但最近一些令人兴奋的新概念和策略进入了鲜为人知的领域。我们调查了能够使用更长波长的方法,并表明光子的波长和强度是重要参数,可以调节光催化剂的反应性以控制或改变化学反应的选择性。此外,我们讨论了最近替代强还原剂的努力,如元素锂和钠,通过光和技术领域的进步。
2022-04-19
一种快速、可放大的TBADT催化的C(sp3)-H键胺化方法,该方法可用于进一步合成(带保护的)肼、吡唑、酞嗪酮和胺。借助配备高功率LED的连续流动光反应器,可同时满足实验室研究(∼2mmol)和工业生产(>2kg/day)。作者希望该工作可以激发其他研究人员将有机合成方法学和化学工程原理相结合,实现从实验室研发到工厂放大应用的快速转变。
2022-04-16
与传统的批量合成相比,流动化学提供了许多潜在的好处。 例如,流动反应器有助于快速消散在高放热反应(例如硫酸-硝酸混合、硝化反应或可能的副反应(例如硝基芳族化合物的氧化))过程中产生的热量(高表面体积比) . 流动反应器中的传热速率可以比间歇反应器快几个数量级,这可以防止产生可能刺激副反应或失控反应发生的热点。
2022-04-13
以均三甲苯为起始材料研究了阿那曲唑中间体的连续流动合成。阿那曲唑是一种用于治疗乳腺癌的重要药物。第一步,用N-溴代丁二酰亚胺溴化均三甲苯,得到3,5-双(溴甲基)甲苯。由于两种副产物的形成,选择性成为一个问题;即1,3,5-三(溴甲基)苯(三溴化副产物)和1-(溴甲基)-3,5-二甲基苯(一溴化副产物)。由于可以在流动化学系统中更精确地控制反应参数,我们能够优化所需产物 3,5-双(溴甲基)甲苯的形成。
2022-03-26
在完成绿脓素(pyocyanin)的四步合成中,Baxendale 等人合成的关键最后一步利用连续流动光催化,使他们能够轻松生产克级绿脓素(方案 184)。最后一步包括甲基化盐的光氧化以产生绿脓素,并在 FEP 毛细管反应器(10 mL 体积)中进行,该反应器用配备蓝色波长滤光片 (λmax = 380) 的 100 W 低压汞灯照射纳米)。系统保持在 50 °C 和 100 psi (6.9 b
2022-03-07
从羧酸中光化学挤出 CO2 是化学和区域选择性功能化反应的有效策略。这部分是由于与气态 CO2 的释放相关的巨大驱动力。 另一方面,在有用化学品的合成中使用 CO2 作为 C1 结构单元为安装羧酸官能团提供了令人兴奋的机会。
2022-03-04
氟的特点是元素周期表的电负性最高。出于这个原因,材料和药物化学家使用这种元素来调节新药的亲脂性和生物利用度并调整聚合物的性质。在牢记氟对环境和人类健康的影响的同时,开发更新和更环保的(脱)氟化方法以及氟烷基化程序非常重要,特别是基于后期功能化方法。在这种情况下,光化学可以被认为是一个关键策略。此外,流动技术和氟化学的结合为更轻松、更快速的自动化提供了机会,因为19^F 是快速 NMR 分析的理想选择。
2022-03-02